Ho una stanza alla quale era stata fatta una camicia di stucco(eseguita in modo molto approssimativo) ,e successivamente imbiancata , posso dare una mano di intonaco fine sopra alla pittura magari applicando un fissativo?

Se la pittura è ben ancorata si lo puoi fare. Meglio uno stucco in polvere, quello in pasta è più aggressivo sulla pittura.